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专利摘要

本发明提供了一种可快速光固化苯并噁嗪制备方法及其应用、光固化苯并噁嗪树脂，属于苯并噁嗪制备、制造及其应用技术领域。通过分子结构的设计和制备，采用二元胺与甲基丙烯酸异氰酸酯或丙烯酸异氰酸酯接枝改性将活性双键引入到苯并噁嗪分子结构两端或分子结构中，实现了苯并噁嗪的光敏性和快速预定型功能，既保持了苯并噁嗪固有的开环固化能力及其优异的综合性能，又赋予了其快速预成型和智能制造能力，解决了现有苯并噁嗪在复杂部件、微型件及精密制造等难以直接实现需二次加工的技术难题，拓展其在5G通讯、增材制造、光固化涂层等技术领域的应用。 ......

基本信息

专利类型:
发明专利
申请/专利号:
CN202210256560.8
申请日期:
2022-03-16
专利申请人:
中国科学院兰州化学物理研究所
分类号:
C07D413/14;C07D265/16;C08F222/22;C08F226/10;C08F226/02;C08F222/20;C08F222/14;C08F2/48;B33Y70/00;C09D4/02
发明/设计人:
王晓龙，郭玉雄，杨玉杰，鲁耀钟
权利要求: 1.一种可快速光固化苯并噁嗪，其特征在于，具有式I所示的结构：其中：R1选自-和-S-中的一种或几种；R2选自中的一种或几种；R3选自-CF3、-CH3和-Br中的一种或几种；R4选自-H和/或-CH3。2.根据权利要求1所述的可快速光固化苯并噁嗪，其特征在于，具有式II～IV所示的结构：3.权利要求1或2所述的可快速光固化苯并噁嗪的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将丙烯酸异氰酸乙酯类化合物、二元胺与溶剂混合，进行取代反应，得到取代产物；所述丙烯酸异氰酸乙酯类化合物为甲基丙烯酸异氰酸乙酯或丙烯酸异氰酸乙酯；将所述取代产物、多聚甲醛和二元酚混合，进行脱水缩合反应，得到脱水缩合产物；将所述脱水缩合产物与沉淀剂混合，得到所述可快速光固化苯并噁嗪。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述二元胺包括联苯二胺、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、对苯二胺、2,2'-二(三氟甲基)-(1,1'-二苯基)-4,4'-二胺、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑、2,2-双(4-羟基-3-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3,3',5,5'-四甲基联苯胺、4,4'-二氨基二苯醚和4,4'-二氨基苯酰替苯胺中的一种或多种。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述二元酚包括2,2-双对酚丙烷、烯丙基双酚A、双酚AF、4,4'-二羟基联苯、3,5,3',5'-四甲基-4,4'-二羟基联苯、3,3-二溴-4,4-二苯酚、3,3'-二甲基联苯-4,4'-二醇、4,4'-二羟基二苯硫醚和2,2-二氟-(1,1'-二羟基)联苯中的一种或多种。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述取代反应的温度为20～60℃，时间为3～6h。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述脱水缩合反应的温度为100～180℃，时间为5～12h。8.权利要求1或2所述的可快速光固化苯并噁嗪或权利要求3～7任一项所述的制备方法制得的可快速光固化苯并噁嗪在制备3D打印光敏树脂、光固化涂料、覆铜板BT树脂中的应用。9.一种光固化3D打印苯并噁嗪光敏树脂，其特征在于，制备原料包括权利要求1或2所述的可快速光固化苯并噁嗪或权利要求3～7任一项所述的制备方法制得的可快速光固化苯并噁嗪、活性稀释剂、交联剂和引发剂。10.根据权利要求9所述的光固化3D打印苯并噁嗪光敏树脂，其特征在于，所述交联剂包括乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、丙烯酰吗啉和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种；所述光引发剂包括二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、二甲氧基苯乙酮、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的一种或多种。